催化劑控制反應的化學選擇性和對映選擇性分析

2017-12-29 15:42:04    來源:摩帆網 關鍵詞: 化合物定制 小分子技術 定制化學品 
現代有機合成的終極目標之一就是控制反應的選擇性,主要包括化學選擇性、區域選擇性和立體選擇性(非對映選擇性和對映選擇性)。在眾多的策略中,催化劑控制的化學選擇性已經成為實現這一目標的重要策略。定制化學品然而,在不對稱催化中,通過調節手性催化劑來控制反應的化學選擇性和對映選擇性仍然成為一個巨大的挑戰。因此,非常迫切需要發展催化劑控制的化學選擇性和對映選擇性反應,用于合成具有化學多樣性的手性化合物。

手性3-取代的3-氨基氧化吲哚骨架屬于一類優勢雜環骨架,存在于許多天然生物堿和生物活性分子中。所以,該類骨架的對映選擇性構建受到有機化學工作者的強烈關注,最簡便的方法就是通過親核試劑對靛紅亞胺的催化不對稱加成反應。但是,一直還沒有實現催化劑控制下親核試劑對靛紅亞胺的化學選擇性和對映選擇性加成反應,盡管該類反應可以高效構建結構多樣性的手性3-取代的3-氨基氧化吲哚骨架。

催化劑控制反應的化學選擇性和對映選擇性分析1

色醇是一類獨特的親核試劑,可以利用其C3-位的親核性來進攻親電試劑(E),從而發生催化不對稱去芳構化反應。為了發展催化劑控制的親核試劑對靛紅亞胺的化學選擇性和對映選擇性加成反應,江蘇師范大學石楓教授(點擊查看介紹)課題組采用色醇作為親核試劑,在不同的手性有機小分子催化劑作用下進攻靛紅亞胺。在手性布朗斯特酸(B*-H)例如手性磷酸作用下,色醇利用C3-位的親核性進攻靛紅亞胺,發生立體選擇性的去芳構化環化反應,得到結構復雜的含有三個連續手性中心的3-取代3-氨基氧化吲哚衍生物。化合物定制此外,在手性雙功能催化劑(H-A*)例如手性方酰胺-叔胺作用下,色醇利用氧原子的親核性進攻靛紅亞胺,發生對映選擇性的加成反應,得到O-取代的手性3-氨基氧化吲哚衍生物。

催化劑控制反應的化學選擇性和對映選擇性分析2

基于這個設計,該課題組實現了催化劑控制的色醇對靛紅亞胺的化學選擇性和對映選擇性加成反應,合成了兩個系列具有結構多樣性的手性3-取代的3-氨基氧化吲哚衍生物,獲得了高的產率和立體選擇性。小分子技術該反應不僅為催化劑控制的化學選擇性和對映選擇性反應提供了很好的例子,而且為合成結構具有多樣性的手性3-取代3-氨基氧化吲哚衍生物提供了高效的方法。
催化劑控制反應的化學選擇性和對映選擇性分析3
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